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异氰酸酯中的“特种兵”
文章来源:天天化工网独家发布 添加时间:2018年07月13日
        众所周知,异氰酸酯是分子中含有异氰酸酯基(-NCO)的化合物,在聚氨酯工业中,主要使用的是含有两个或两个以上-NCO基团的异氰酸酯,例如甲苯二异氰酸酯(TDI),二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)。这里小编就带大家认识一下那些小众且特殊的二异氰酸酯。
 
       1. HDI
 
        六亚甲基二异氰酸酯(简称HDI),是典型的脂肪族耐黄变异氰酸酯。分子量为168.1,常温下蒸汽压较高,有较强挥发性。
 
        主要产品和应用领域
 
        由于HDI单体分子量小,蒸汽压高,毒性较大,为此,一般都要经过改性后使用。其改性产品主要有,HDI缩二脲(HDB)和HDI三聚体(HDT)。
据天天化工网统计数据显示,在HDI的下游产业中,主要分为涂料、胶黏剂,涂料行业是HDI最主要的应用领域,大约全球有85%以上的HDI用于涂料工业。胶黏剂消耗的HDI大致占到总消耗量的15%左右。
 
        生产工艺
 
        目前大规模工业化生产的工艺多是胺的光气化法,反应历程跟MDI和TDI相类似,但是它的制备比MDI和TDI的难度要大很多。工业化生产的使用主要原料是己二胺,采用直接光气法或成盐光气化法生产。
 
        主要供应商

供应商
主要牌号
产品
科思创(Covestro)
Desmodour ® H
单体
Desmodour ® N-75
缩二脲
Desmodour ® N3390
三聚体
东曹(Tosoh)
Coranate ® HDI
 
单体
Coranate ® HXR 90B/100
三聚体
康睿(Vencorex)
Tolonate ® HDI
单体
Tolonate ® HDT 90/100
三聚体
巴斯夫(BASF)
Basonat ® HDI
单体
Basonat ® HB 100
缩二脲
Basonat ® HI 100/190B
三聚体
万华(Wanhua)
WANNATE ® HDI
单体
WANNATE ® HB-100
缩二脲
WANNATE ® HT-100
三聚体
旭化成(Asahikasei)
22A-75PX
缩二脲
TPA-90SB/100
三聚体

        国内供需市场概况
 
        据天天化工网统计,中国HDI主要供应商是万华、科思创、巴斯夫、旭化成、东曹和康睿。其中前四家在国内有HDI或者固化剂工厂,后两者主要依靠进口。2017年国内HDI单体产量达到7.3万吨左右,较去年大幅增长17.4%。2017年国内HDI固化剂产量约7.5万吨,较去年增长16.3%。2017年中国HDI单体消费量达8万吨(单体包含用做固化剂的单体),同比2016年增加16.9%,2017年中国HD固化剂消费量达5.5万吨,同比2016年增加2.6%。
 
        2.IPDI
 
        异佛尔酮二异氰酸酯,是典型的集脂肪族和脂环族于一体的耐黄变异氰酸酯。分子量是222.3,单体-NCO含量在37.8%。
 
        主要产品和应用领域
 
        主要产品形式是IPDI单体作为基础交联剂,另外,使用IPDI为基础,可以制备一系列的衍生物。据天天化工网统计,目前市场上IPDI单体和衍生物应用比例约9:1,单体使用量较大。IPDI及其衍生物多用于高档涂料,耐候、耐低温、高弹性聚氨酯树脂,高档皮革涂饰剂等应用领域。
 
        生产工艺
   
        IPDI生产流程较为复杂,合成路线长,难度大,因此价格十分昂贵。目前工业化的生产依旧是以异佛尔酮二胺(IPDA)光气化法反应为主。尿素法的工艺也在工业生产中有应用,主要代表生产商是赢创,跟光气法的主要区别是用尿素代替剧毒光气跟IPDA反应。
 
        主要供应商

供应商
牌号
产品
科思创(Covestro)
Desmodour ® I
单体
Desmodour ® Z4470
三聚体
赢创(Evonik)
Vestanat ® IPDI
单体
Vestanat ® T1890
三聚体
康睿(Vencorex)
Tolonate ® IPDI
单体
Tolonate ® IDT 70B
三聚体
巴斯夫(BASF)
Basonat ® IPDI
单体
Basonat ® IT 170B
三聚体
万华(Wanhua)
WANNATE ® IPDI
单体

 
        国内供需市场概况
 
        据天天化工网统计,中国IPDI市场由万华、科思创、赢创、康睿和巴斯夫五家供应,除万华在国内有生产工厂,后四家主要依靠进口。其中科思创数量最多,中国市场占有率一直维持在36%附近。2017年中国IPDI消费量在8000吨左右。
 
        3.XDI
 
        对/间苯二亚甲基二异氰酸酯,耐黄变异氰酸酯,XDI分子量为188,存在两种异构体。
 
主要产品和应用领域
 
        有混合的异构体系,也有纯的间苯而亚甲基二异氰酸酯;主要用于制备户外用聚氨酯材料,如涂料、粘合剂、弹性体等高档耐黄变型聚氨酯产品。
 
        生产工艺
 
        XDI的工业化合成也主要是以XDA成盐光气化反应为主,跟多数异氰酸酯的合成过程相似。
 
        主要供应商和国内供需概况
 
         国内还未有规模化生产XDI的供应商,主要的供应商是日本三井,牌号为Takenato 500其占有XDI的绝对市场。据天天化工网预估国内XDI总体需求在200-400吨,体量较小。
 
        4.NDI
 
        1,5-萘二异氰酸酯,高熔点芳香族二异氰酸酯,具有刚性芳香族萘环结构。分子量为210,-NCO含量为40%。
 
        主要应用领域
       
        主要用于制备高强度、高弹性等特殊用途的CPU制品,如电梯导轮,纺织加捻器等制品生产。但是NDI制备的预聚体储存稳定性较差,且NDI价格昂贵,影响了NDI的推广使用。
 
        主要供应商和国内供需概况
 
        目前NDI主要生产商,德国科思创和日本三井,国内有浙江丽水有邦化工和崇舜化工有少量生产。据天天化工网预估,国内NDI总体需求100-200吨,市场规模较其他异氰酸酯要小很多。
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