己二胺又双叒叕不可抗力！飞涨的HDI系何方神圣？

4月21日，巴斯夫表示，公司收到了原材料供应商的不可抗力通知。己二腈（ADN）、己二胺（HMD）、AH-盐等原材料都将减少供应。己二胺是一种强碱性有机物，是一种重要化工原料，同时也是一种对人体有生理效用的毒性物质。己二胺主要用于有机合成，其中最主要的下游是PA66和HDI。受此影响，早就飞涨的HDI固化剂价格或将进一步水涨船高。

自2020年9月份以来，HDI固化剂从35000/吨的低价一路上涨，截止2021年4月底，HDI三聚体散单报价已突破130000元/吨，然而如此高价之下，仍然是一货难求。HDI固化剂价格飞涨，与其上游原料己二胺、己二腈供应紧张密切相关。2019年下半年以来，英威达美国、英威达-索尔维法国己二腈、巴斯夫己二胺、奥升德等装置均出现不同程度不可抗力影响，全球己二腈/己二胺供应持续紧张。今年年初，受极寒天气影响，英威达、奥升德先后发布己二胺不可抗力，全球己二胺供应愈发紧张。

HDI作为脂肪族二异氰酸酯（ADI）中最重要的单体，约占ADI总需求量的60%。HDI单体主要应用于胶黏剂，约占HDI需求量的10%左右，但单体挥发性和毒性较大，因此一般将其制备成HDI类衍生物，并作为固化剂用于聚氨酯涂料。HDI类固化剂没有直接与苯环上碳原子相连的异氰酸酯基团，不易被氧化，使得此种涂料最显著的特点是耐黄变和耐候性，是聚氨酯涂料家族中的佼佼者，据天天化工网统计，全球有大约70%左右的HDI广泛的应用于汽车、木器、工业涂料。目前市场上基于HDI的聚异氰酸酯主要有HDI三聚体和HDI缩二脲。此外，各个公司还不断致力于HDI新型固化剂的研发，具有特殊性能的HDI多异氰酸酯产品层出不穷。

HDI三聚体--在催化剂存在下由HDI单体聚合得到含有异氰酸酯杂环结构的三聚体。

所谓HDI三聚体中还含有五聚体和七聚体，根据聚合度的不同，可以制得不同的产品，HDI单体聚合度越大，其三聚体的官能度就越高，黏度也越高。目前市场上流通的HDI三聚体产品主要以100固含和90固含为主，用于汽车涂料、高级木器涂料、工业保护涂料等行业中。同时，能够降低VOC的高性能固化剂将如用于水性聚氨酯涂料中的改性HDI三聚体，不仅提高固化剂的固含量与耐水性，也更环保，在市场上也越来越受到欢迎。

HDI缩二脲--由德国Bayer公司于 1958年通过HDI与水反应首制成功，是具有缩二脲结构的三异氰酸酯。

同样，根据聚合度的不同，它主要分为标准型和低黏型。目前，市场上流通的缩二脲固化剂以75固含为主，通过与不同体系的配制，广泛的用于室外耐候性涂料、汽车修补漆、工业漆以及木器漆。

另外，HDI固化剂市场上一些细分产品，如HDI-TMP加成物，封闭型HDI等产品，虽然它们的应用没有缩二脲和三聚体广泛，但也在市场上占有一席之地：

HDI-TMP 加成物--由三分子的HDI与一分子的三羟甲基丙烷经催化反应而成，主要用于聚氨酯胶黏剂的固化剂。

用它制作的聚氨酯胶黏剂，因其耐低温、抗剪切、抗冲击、高粘结强度等性能得到广泛应用，尤其是在胶黏剂，汽车挡风玻璃和人造板等行业中，每年以超过5%的速度增长。HDI-TMP加成物合成工艺简单，具有很大的市场潜力。

封闭型多异氰酸酯--HDI用苯酚、ε-己内酰胺等封端，形成的封闭型异氰酸酯，可与各种低聚物多元醇组合。此类固化剂可配制单组分烘烤型涂料，用于各种金属、塑料涂层，如电线漆包线漆、卷材涂料。它一般与其他固化剂混用，如三聚氰固化剂，减低成本的同时提高性能。

HDI-TDI混合多聚体--将一定比例的HDI和TDI在催化剂作用下制得。 它具有耐黄变低粘度的特性，由于生产成本低于HDI缩二脲和HDI三聚体，用于配成双组分聚氨酯清漆或色漆，具备很高的性价比。

此外，随着HDI研究的深入，其他HDI固化剂如HDI脲二酮多异氰酸酯，生物基HDI聚合物，HDI-HMDI加成物等HDI衍生物也在被开发和市场化。

聚氨酯涂料现在已经成为许多应用领域的主流技术并得到普遍认可，而能够降低有机挥发物排放的高性能环保型HDI固化剂在未来必将得到更广泛的应用。天天化工网预测，未来中国的HDI行业复合增长率预计会保持在10%左右，未来发展空间巨大。